Beiträge zur Darstellung phosphorhaltiger und silylierter Derivate des p-tert-Butylcalix[4]arens

Torsten Kalix

Apr 1998 · diplom.de

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Inhaltsangabe:Einleitung: Seit Gutsche 1989 Synthesestrategien für verschiedene Calixarene vorgeschlagen hat, ist das p-tert-Butylcalix[4]aren wegen der einfachen Darstellbarkeit vielfältig untersucht worden. Insbesondere die Möglichkeiten zur Funktionalisierung am upper und lower rim des Moleküls erschließen vielfältige Anwendungsmöglichkeiten Ein individuelles Design der Moleküle für unterschiedliche Zwecke und Einsatzgebiete ist möglich. Ein interessantes Gebiet liegt in der Fähigkeit der Calixarene, in den permanenten Hohlraum Gastmoleküle durch Komplexbildung einzuschließen. Durch die Einführung von polaren Gruppen am Calixaren-Grundgerüst können derartige Komplexe wasserlöslich sein. Wasserunlösliche Substanzen (z. B. Wirkstoffe von Medikamenten) können somit in wäßrigen Lösungen transportiert werden (z. B im Blutkreislauf). Als weitere anwendungsbezogene Möglichkeit besteht die Trennung von Enantiomeren mit Hilfe von asymmetrischen Calixarenen. ARAKI berichtete 1996 ein Beispiel für die Trennung von Aminosäuren durch enantiomerenselektive Komplexierung mit Hilfe von Derivaten des Calix[3]arens. Gang der Untersuchung: Ausgehend vom p-tert-Butylcalix[4]aren wurden in dieser Arbeit neue Liganden synthetisiert. Dabei wurden phosphor und stickstoffhaltige Liganden synthetisiert, die sich aufgrund ihrer Eigenschaften als LEWIS-Säure bzw. -Base für Komplexliganden eignen. Im zweiten Teil der Arbeit wurden siliciumhaltige Derivate des p-tert-Butylcalix[4]aren dargestellt. Dabei wurden auch asymmetrische Moleküle synthetisiert, die durch Substitution der Silylgruppen zur Darstellung asymmetrischer Moleküle dienen können. Die Strukturen der Moleküle wurden durch die üblichen spektroskopischen Methoden (1H-, 13C-NMR) nachgewiesen. Inhaltsverzeichnis:Inhaltsverzeichnis: 1.Einleitung und Themenstellung7 1.1Einleitung7 1.1.1Phosphorhaltige Calixarene12 1.1.2Lower-rim Derivatisierung von Calixarenen14 1.1.3Upper-rim Derivatisierung von Calixarenen16 1.1.4Selektive Funktionalisierung von Calixarenen17 1.1.5Silylierte Calixarene19 1.2Themenstellung20 2.Ergebnisse und Diskussion23 2.1Darstellung eines phosphorhaltigen Derivates des Tetrakis(trimethylsilylethoxy)calix[4]arens 423 2.1.1Einführung23 2.1.2Darstellung des Tetrakis(trimethylsiloxyethyl)calix[4]arens 423 2.1.3Versuchte Darstellung des Phosphor(III)-Derivates 6.24 2.2Darstellung eines phosphorhaltigen Derivates des Tetrakis(chlorethyl)calix[4]arens [...]